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锂电池新材料用5t/h高纯水设备

概要信息:
锂电池新材料目前主流材料有三元、磷酸铁锂等材料,因生产过滤中保证产品质量的可靠性,需要采用高纯水进行配置,高纯水设备采用反渗透加EDI处理技术,可以将水中的离子去除率达到99.99%以上,金属离子可以降的非常低。  反渗透设备技术反渗透是一种借助选择透过(半透过)性膜的功能,以压力为推动力的膜分离技术膜元件,由反渗透膜导流布和中心管等制作而成,将多根RO元件装入不锈钢耐压壳体内,组成RO组件。本工
基本信息
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描述

      锂电池新材料目前主流材料有三元、磷酸铁锂等材料,因生产过滤中保证产品质量的可靠性,需要采用高纯水进行配置,高纯水设备采用反渗透加EDI处理技术,可以将水中的离子去除率达到99.99%以上,金属离子可以降的非常低。   

反渗透设备技术

反渗透是一种借助选择透过(半透过)性膜的功能,以压力为推动力的膜分离技术膜元件,由反渗透膜导流布和中心管等制作而成,将多根RO元件装入不锈钢耐压壳体内,组成RO组件。本工艺脱盐系统的关键,成熟的工艺设计和合理的操作,控制及管理,直接决定着系统的正常、稳定出水。并关系到反渗透膜的使用寿命,经反渗透处理后的出水,去除了绝大部分无机盐和几乎所有的有机物,微生物(细菌、热源等)从而确保了本系统产品水的高质量、高品质。

完成预处理后的出水其出水由淤积密度指数SDI测试仪监测,当SDI值<4时,即可进入RO系统,由高压泵增压后进入反渗透系统(RO),反渗透出水(脱盐纯水)去中间水箱,另一部分由管道汇集后成浓水(主要含盐份、机械杂质、胶体、有机物等)随小部分未透过水排入下水道。反渗透主体设备选用美国海德能公司生产的高脱盐率低压BW30-400和BW30-365芳香族聚酰胺膜元件。该膜元件属节能型低压膜,具有结构紧凑,产水量特别大(单支RO膜产水量可达1.3t/h),脱盐率高(单支膜试验数据>99.5%),操作压力低,耐细菌侵蚀性好,适用PH范围广(PH为3~10)的优点。

反渗透配套控制系统功能:

设备配制工作仪表及监视仪表:

显示系统的运行工况(RO出水电导率、混床出水电阻率、高压泵的开关、进出水流量、压力等参数);

反渗透高压泵进口设低压保护器,当高压泵进水压力<0.1Mpa时,高压泵自动停止工作。

反渗透高压泵出口设高压传感器,当工作压力大于某一设定值,高压泵停止运行,以防损坏后级管道及膜元件。

进水、浓水、淡水阀:主要调节RO进水量、产水量、进水压力、浓水压力及回收率。

电导仪:电导仪用于监测RO进出水电导率的变化情况,温度表显示RO膜在不同温度下产水量的变化。

高压泵:增压满足RO膜元件进水压力要求。

止回阀:主要用于停机后,防止RO压力管中的回压而损坏高压泵及泵前低压管道件。

液位自控:主要用于防止停水情况下,高压泵继续运行而使高压泵损坏,另一作用是如中间水箱高位时,可使RO停止运行,防止中间水箱溢流。

清洗系统:反渗透清洗系统由清洗水箱、清洗水泵、清洗过滤器组成,在系统中主要用于反渗装置膜元件的清洗,当反渗透装置运行流量、含盐量或压力下降10%时应配套相应的药剂进行清洗,反渗透装置的清洗形式为分段清洗。

EDI电除盐系统

EDI(Electrodeionization)是应用电再生离子交换树脂除盐工艺来取代传统的混合离子交换除盐工艺的一种革命性水处理技术。EDI工艺采用一种离子选择性膜和离子交换树脂夹在直流电压下的两个电极之间,在两极间的直流电源电场从RO预处理过的水中去除离子。流入EDI模块的RO水被分成了三股独立的水流:产水水流、浓水水流和极水水流。EDI工艺从水中去除不想要的离子,依靠在淡水室的树脂吸附离子,然后将它们迁移到浓水室中。离子交换反应在模块的淡水室中进行,在那里阴离子交换树脂释放出氢氧根离子(OH-)而从溶解盐中交换阴离子(如氯化物、Cl-)。同样,阳离子交换树脂释放出氢离子(H+)而从溶解盐中交换阳离子(Na+)。高质量的模块可以连续产生高达18MΩ.CM的高纯水。通过这种技术,可以用较低的能源成本就能去除溶解盐,并且不需要化学再生。

EDI的特点
 连续运行,产品水水质稳定
 容易实现全自动控制,操作简单、安全
 无须用酸碱再生
 无须酸碱储备和酸碱稀释运送设施
 使用安全可靠,避免工人接触酸碱
 不会因再生而停机
 节省了再生用水及再生污水处理设施
 产水率高(可达95%)
 占地面积小
 降低运行及维护成本
 设备单元模块化,可灵活的组合各种流量的净水设施
 安装简单、费用低廉

      随着新能源汽车的发展,锂电池越来越多的需求,传统的锂电池技术已经接近物理极限。我们需要新的材料或者技术去实现锂电池的突破,以下几种电池材料被业内人士一直看好,或将成为打破锂电池障碍的突破口。


  1硅碳复合负极材料

  数码终端产品的大屏幕化、功能多样化后,对电池的续航提出了新的要求。当前锂电材料克容量较低,不能满足终端对电池日益增长的需求。

  硅碳复合材料作为未来负极材料的一种,其理论克容量约为4200mAh/g以上,比石墨类负极的372mAh/g高出了10倍有余,其产业化后,将大大提升电池的容量。

  现在硅碳复合材料存在的主要问题有:

  充放电过程中,体积膨胀可达300%,这会导致硅材料颗粒粉化,造成材料容量损失。同时吸液能力差。

  循环寿命差。目前正在通过硅粉纳米化,硅碳包覆、掺杂等手段解决以上问题,且部分企业已经取得了一定进展。

  相关研发企业:

  目前各大材料厂商纷纷在研发硅碳复合材料,如BTR、斯诺、星城石墨、湖州创亚、上海杉杉、华为、三星等。国内负极材料企业研发硅基材料的情况是:大部分材料商都还处于研发阶段,目前只有上海杉杉已进入中试量产阶段。

  2钛酸锂

  近年来,国内对钛酸锂的研发热情较高。

  钛酸锂的优势主要有:

  循环寿命长(可达10000次以上),属于零应变材料(体积变化小于1%),不生成传统意义的SEI膜;

  安全性高。其插锂电位高,不生成枝晶,且在充放电时,热稳定性极高;

  可快速充电。

  目前限制钛酸锂使用的主要因素是价格太高,高于传统石墨,另外钛酸锂的克容量很低,为170mAh/g左右。只有通过改善生产工艺,降低制作成本后,钛酸锂的长循环寿命、快充等优势才能发挥作用。结合市场及技术,钛酸锂比较适合用于对空间没有要求的大巴和储能领域。

  相关研发企业:

  珠海银隆、四川兴能、湖州微宏动力有限公司、深圳贝特瑞新能源材料股份有限公司、湖南杉杉新材料有限公司以及安徽和深圳周边的多家规模较小的钛酸锂生产厂家。

  3石墨烯

  石墨烯自2010年获得诺奖以来,广受全球关注,特别在中国。国内掀起了一股石墨烯研发热潮,其具诸多优良性能,如透光性好,导电性能优异、导热性较高,机械强度高。

  石墨烯在锂离子电池中的潜在应用有:

  作负极材料。石墨烯的克容量较高,可逆容量约700mAh/g,高于石墨类负极的容量。另外,石墨烯良好的导热性能确保其在电池体系中的稳定性,且石墨烯片层间距大于石墨,使锂离子在石墨烯片层间扩散通畅,有利于提高电池功率性能。由于石墨烯的生产工艺不成熟,结构欠稳定,导致石墨烯作为负极材料仍存在一定问题,如首次放电效率较低,约65%;循环性能较差;价格较高,明显高于传统石墨负极。

  作为正负极添加剂,可提高锂电池的稳定性、延长循环寿命、增加内部导电性能。

  鉴于石墨烯当前的批量生产工艺不成熟、价格高昂、性能不稳定,石墨烯将率先作为正负极添加剂在锂离子电池中使用。

  相关研发企业:

  珈伟股份,东旭光电,青岛昊鑫新能源,厦门凯纳等

  4碳纳米管

  碳纳米管是一种石墨化结构的碳材料,自身具有优良的导电性能,同时由于其脱嵌锂时深度小、行程短,作为负极材料在大倍率充放电时极化作用较小,可提高电池的大倍率充放电性能。

  缺点:

  碳纳米管直接作为锂电池负极材料时,会存在不可逆容量高、电压滞后及放电平台不明显等问题。如Ng等采用简单的过滤制备了单壁碳纳米管,将其直接作为负极材料,其首次放电容量为1700mAh/g,可逆容量仅为400mAh/g。

  碳纳米管在负极中的另一个应用是与其他负极材料(石墨类、钛酸锂、锡基、硅基等)复合,利用其独特的中空结构、高导电性及大比表面积等优点作为载体改善其他负极材料的电性能。

  相关研发企业:

  天奈科技、纳米港等

  5富锂锰基正极材料

  高容量是锂电池的发展方向之一,但当前的正极材料中磷酸铁锂的能量密度为580Wh/kg,镍钴锰酸锂的能量密度为750Wh/kg,都偏低。富锂锰基的理论能量密度可达到900Wh/kg,成为研发热点。

  富锂锰基作为正极材料的优势有:

  能量密度高、主要原材料丰富

  由于开发时间较短,目前富锂锰基存在一系列问题:

  首次放电效率很低、材料在循环过程析氧,带来安全隐患、循环寿命很差、倍率性能偏低。

  目前解决这些问题的手段有包覆、酸处理、掺杂、预循环、热处理等。富锂锰基虽然克容量优势明显,潜力巨大,但限于技术进展较慢,其大批量上市还需时间。

  相关研发企业:

  中国科学院宁波材料所等

  6动力型镍钴锰酸锂材料

  一直以来,动力电池的路线存在很大争议,因此磷酸铁锂、锰酸锂、三元材料等路线都有被采用。国内动力电池路线以磷酸铁锂为主,但随着特斯拉火爆全球,其使用的三元材料路线引起了一股热潮。

  磷酸铁锂虽然安全性高,但其能量密度偏低软肋无法克服,而新能源汽车要求更长的续航里程,因此长期来看,克容量更高的材料将取代磷酸铁锂成为下一代主流技术路线。

  镍钴锰酸锂三元材料最有可能成为国内下一代动力电池主流材料。国内陆续推出三元路线的电动车,如北汽E150EV、江淮IEV4、奇瑞EQ、蔚蓝等,单位重量密度较磷酸铁锂电池有很大提升。

  相关研发企业:

  湖南杉杉、当升科技、厦门钨业、科恒股份等

  7涂覆隔膜

  隔膜对锂电池的安全性至关重要,这要求隔膜具有良好的电化学和热稳定性,以及反复充放电过程中对电解液保持高度浸润性。

  涂覆隔膜是指在基膜上涂布PVDF等胶黏剂或陶瓷氧化铝。涂覆隔膜的作用是:

  1、提高隔膜耐热收缩性,防止隔膜收缩造成大面积短路;

  2、涂覆材料热传导率低,防止电池中的某些热失控点扩大形成整体热失控。

  相关研发企业:

  星源材质、上海恩捷、中材科技、义腾隔膜、天津东皋、璞泰来等

  8陶瓷氧化铝

  在涂覆隔膜中,陶瓷涂覆隔膜主要针对动力电池体系,因此其市场成长空间较涂胶隔膜更大,其核心材料陶瓷氧化铝的市场需求将随着三元动力电池的兴起而大幅提升。

  用于涂覆隔膜的陶瓷氧化铝的纯度、粒径、形貌都有很高要求,日本、韩国的产品较成熟,但价格比国产的贵一倍以上。国内目前也有多家企业在研发陶瓷氧化铝,希望减少进口依赖。

  相关研发企业:

  国瓷材料等

  9高电压电解液

  提高电池能量密度乃锂电池的趋势之一,目前提高能量密度方法主要有两种:

  一种是提高传统正极材料的充电截止电压,如将钴酸锂的充电电压提升至4.35V、4.4V。但靠提升充电截止电压的方法是有限的,进一步提升电压会导致钴酸锂结构坍塌,性质不稳定;

  另一种则是开发充放电平台更高的新型正极材料,如富锂锰基、镍钴酸锂等。

  正极材料的电压提升后,需要与之配套的高电压电解液,添加剂对电解液的高电压性能起到关键性作用,其成为近年来的研发重点。

  相关研发企业:

  新宙邦、天赐材料等

  10水性粘结剂

  目前正极材料主要使用PVDF做粘结剂,用有机溶剂进行溶解。负极的粘结剂体系中有SBR、CMC、含氟烯烃聚合物等,也会用到有机溶剂。在电极片制作过程中,需要将有机溶剂烘干挥发,这既污染环境,又危害员工健康。干燥蒸发的溶剂需用特殊的冷冻设备收集并加以处理,且含氟聚合物及其溶剂价格昂贵,增加了锂电池的生产成本。

  另外,SBR/CMC粘结剂在加工过程中易粘辊,且难以用于正极片制备,使用范围受到限制。

  出于环保、降低成本、增加极片性能等需求考量,水性粘结剂的开发势在必行。

 

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